En 1882 Constantino ingresó en la Academia Militar Helénica. Después de graduarse, Constantino continuó su educación militar en el Ejército Imperial Alemán en Berlín. Posteriormente cursó estudios superiores en varias universidades alemanas. En 1889 contrajo matrimonio con Sofía de Prusia, nieta de la reina Victoria y hermana del Káiser Guillermo II. En 1890, regresó a Grecia continuando su carrera militar.

En marzo de 1897 estalla la primera guerra greco-turca, llamada también «guerra de los treinta días». Constantino recién nombrado Comandante en Jefe del ejército griego, penetra en territorio otomano con la intención de invadir Macedonia. El Estado Mayor no cuenta con ningún plan de invasión. Las tropas con poca preparación y escaso material van perdiendo la guerra que termina en los primeros días de mayo. A pesar del apoyo de las potencias europeas en las negociaciones de paz de diciembre de 1897, las consecuencias de la derrota son muy graves para Grecia. El príncipe heredero (Diádoco) pierde su estatus de comandante en jefe del ejército.

En octubre de 1912, Montenegro declara la guerra al Imperio Otomano. Unos días más tarde, Serbia, Bulgaria y Grecia hacen lo mismo: es el inicio de la Primera Guerra de los Balcanes. Constantino asume el mando del ejército del noreste, que lucha en la Tesalia y en Macedonia, aliado con el ejército de Bulgaria. Después de varios combates victoriosos, el ejército griego sitia la capital de Macedonia, Salónica, obligando a las fuerzas otomanas al mando de la ciudad a rendirse en noviembre de 1912. Constantino entra victorioso en Salónica aclamado por la población.

A los pocos meses en marzo de 1913, muere asesinado por el anarquista Alexandros Schinas el rey Jorge I, padre de Constantino, accediendo al trono griego como el rey Constantino I.

A pesar de su parentesco con el káiser Guillermo II y de ostentar el rango de Mariscal de Campo del ejército alemán en activo, Constantino estaba decidido a mantener a Grecia neutral después del estallido de la Primera Guerra Mundial, mientras que el Primer Ministro Eleuthérios Venizélos respaldaba la causa Aliada. La ocupación aliada de Tesalónica (octubre de 1915), la formación por Venizélos de un gobierno pro-aliado separado (octubre de 1916) y una demanda de los aliados de su abdicación, obligaron finalmente a Constantino a entregar el poder a su segundo hijo, Alejandro, el 12 de junio de 1917. Sin renunciar, sin embargo, a su derecho legítimo al trono. Tras la muerte de Alejandro y la caída del poder de Venizélos (1920), Constantino regresó del exilio por un plebiscito. Tuvo que seguir la política anti-turca de Venizélos, lo que lo llevó a una guerra catastrófica en Anatolia en 1922. Una revuelta militar le costó el trono por segunda vez, renunciando el 27 de septiembre de 1922 en favor de su hijo mayor, quien se convirtió en el rey Jorge II.

Constantino I se exilió en Italia, muriendo a los pocos meses, el 11 de enero de 1923, en la ciudad siciliana de Palermo.

Hemos representado a Constantino I en uniforme de Mariscal de Campo alemán, en las maniobras anuales de 1913. La figura viste la levita –Überrock- azul de los oficiales de caballería prusiana, con el cuello y los vivos de color rojo. El casco de cuero negro –Pickelhaube- lleva el escudo y todos los adornos en metal. Los pantalones azul oscuro llevan el habitual Lampassen –doble franja- en color rojo. El cinturón de hilo trenzado en color plateado. Las hombreras muestran los dos bastones cruzados en metal plateado que corresponden al rango de mariscal de campo, como igualmente el bastón de diario de los mariscales de campo alemanes. Se puede observar el brazalete negro de luto por la reciente muerte de su padre.